Conceção de um catalisador inspirado numa bateria de chumbo-ácido

RuIrOx dopado com Pb para uma evolução eficiente e duradoura do oxigénio ácido em electrolisadores de membrana de permuta de protões a 3 A/cm2

27.11.2025

Uma equipa internacional de investigadores do Laboratório de Materiais do Lago Songshan (SLAB), do Instituto de Física da Academia Chinesa de Ciências e do Laboratório Ibérico Internacional de Nanotecnologia desenvolveu um novo catalisador de óxido de ruténio-irídio dopado com chumbo (RuIrPbOₓ) que exibe uma estabilidade e eficiência excepcionais para reacções de evolução do oxigénio (OER) em electrolisadores de água com membrana de permuta de protões (PEMWEs) que operam a altas densidades de corrente de 3 A/cm². Este trabalho aborda desafios de longa data em termos de durabilidade e desempenho do catalisador em condições ácidas e adversas, abrindo caminho para tecnologias de produção de hidrogénio mais fiáveis e rentáveis.

A produção de hidrogénio através da eletrólise da água por membrana de permuta de protões é uma solução de energia limpa bem conhecida e promissora. No centro desta tecnologia estão os catalisadores que facilitam a reação de evolução do oxigénio (OER) em condições altamente ácidas. Atualmente, os catalisadores mais avançados, baseados principalmente em óxidos de ruténio e de irídio, têm demonstrado uma elevada atividade, mas sofrem de problemas significativos de durabilidade quando funcionam a altas densidades de corrente. A sua degradação estrutural, incluindo a participação do oxigénio na rede e a lixiviação de metais, limita o tempo de vida operacional e impede a sua utilização prática. Além disso, o equilíbrio entre atividade, estabilidade e custo continua a ser um desafio persistente, em grande parte devido à natureza corrosiva do ambiente e à escassez de metais nobres.

Atualmente, a maior parte dos electrolisadores PEM recorre a catalisadores à base de irídio porque o IrO₂ consegue suportar o ambiente ácido corrosivo. No entanto, o irídio é um dos elementos mais raros e mais caros da Terra, e a sua cadeia de abastecimento global é vulnerável a flutuações geopolíticas. O ruténio, embora mais abundante e ativo, sofre de rápida dissolução sob alta tensão, formando espécies solúveis de RuO₄ que levam a uma rápida degradação. Investigadores de todo o mundo têm procurado formas de estabilizar os catalisadores de óxido de Ru-Ir ou substituir completamente o irídio - mas manter uma atividade elevada e uma durabilidade a longo prazo sob densidades de corrente industriais continua a ser um desafio formidável.

Fei Lin and Lifeng Liu from Songshan Lake Materials Laboratory.

RuIrPbOx como catalisadores anódicos para PEMWE.

A solução

Inspirando-se na química robusta das baterias de chumbo-ácido, os investigadores doparam átomos de chumbo na rede de óxido de Ru-Ir através de um simples processo sol-gel. Os átomos de chumbo actuam como estabilizadores electrónicos, ajustando a estrutura local dos sítios de ruténio e impedindo a sua dissolução, um modo de falha fundamental nos catalisadores convencionais.

A caraterização avançada revelou que a dopagem óptima de Pb suprime a participação destrutiva do oxigénio da rede na reação de evolução do oxigénio, preservando a integridade do catalisador. Os cálculos da teoria do funcional da densidade (DFT) confirmaram ainda que a dopagem com Pb reduz a covalência Ru-O e aumenta a energia de dissolução do Ru, impedindo efetivamente a lixiviação do Ru. Quando integrado em um eletrolisador PEM completo, este catalisador permitiu a eletrólise da água a 1,96 V @ 3 A cm-², superando os eletrodos comerciais de IrO₂ e RuO₂ enquanto usava significativamente menos metais preciosos. A carga total de metal do grupo da platina (Pt + Ru + Ir) foi reduzida para 0,17 mg W-¹, aproximando-se da meta do DOE 2026 dos EUA e superando a meta de hidrogênio limpo da UE 2030 para PEMWE.

O futuro

O trabalho futuro centrar-se-á no aumento da escala do fabrico de eléctrodos e na otimização da integração do catalisador em pilhas PEM de grande área. A equipa também planeia explorar dopantes alternativos e estratégias de nanoestruturação para reduzir ainda mais o consumo de metais preciosos e melhorar o desempenho a densidades de corrente ainda mais elevadas.

Estes estudos visam acelerar a implantação industrial de electrolisadores de água PEM alimentados por energia renovável - um passo essencial para uma economia global de hidrogénio verde.

O impacto

Esta descoberta demonstra uma via prática para a produção de catalisadores eficientes e duradouros para a eletrólise de água ácida, ultrapassando um dos principais obstáculos à produção de hidrogénio verde em grande escala. Ao combinar redução de custos, capacidade de alta densidade de corrente e estabilidade excecional, o catalisador de óxido de Ru-Ir modificado com chumbo estabelece uma nova referência para a tecnologia de electrolisadores da próxima geração.

O trabalho não só faz avançar a compreensão fundamental dos mecanismos de estabilidade dos óxidos de metais preciosos, como também fornece um modelo para a conceção de electrocatalisadores robustos para sistemas industriais de energias renováveis.

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