Metal comum, potência invulgar
Novo complexo de manganês(I) bate o recorde de tempo de vida para estados excitados, abrindo caminho para futuras aplicações em grande escala da fotoquímica
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As reacções são normalmente impulsionadas pelo calor. No entanto, nos últimos anos, a luz estabeleceu-se também como uma fonte de energia, uma vez que permite controlar as reacções químicas com uma precisão excecional. Este processo é conhecido como fotoquímica. O problema: até agora, este tipo de reação necessitava de ruténio, ósmio ou irídio - materiais que são raros e caros, bem como prejudiciais para o ambiente quando são extraídos. Uma equipa de investigação da Universidade Johannes Gutenberg de Mainz (JGU) desenvolveu um novo complexo metálico baseado no manganês, abundante e barato. "Este complexo metálico estabelece um novo padrão em fotoquímica: combina um tempo de vida de estado excitado recorde com uma síntese simples", afirmou a Professora Katja Heinze do Departamento de Química da JGU. "Oferece, assim, uma alternativa poderosa e sustentável aos complexos de metais nobres que há muito dominam a química da luz". Os resultados foram publicados recentemente na revista Nature Communications.

A figura mostra a estrutura molecular do complexo de manganês (centro), uma cuvete contendo uma solução do complexo de manganês púrpura (canto superior esquerdo), o espetro de absorção do complexo (púrpura) e o espetro de luminescência do complexo (verde).
Katja Heinze
Síntese numa única etapa e forte absorção
O manganês é mais de 100.000 vezes mais abundante na Terra do que o metal nobre ruténio, mas a sua aplicação em fotoquímica tem sido severamente limitada até à data: em primeiro lugar, pela tediosa síntese em várias etapas, que frequentemente requer nove a dez etapas, e, em segundo lugar, pelo curto tempo de vida do estado excitado. "O complexo de manganês recentemente desenvolvido supera ambos os desafios", explicou o Dr. Nathan East, um antigo estudante de doutoramento do grupo Heinze que efectuou a síntese original. O novo material é sintetizado diretamente a partir de materiais de base disponíveis no mercado - numa única etapa de síntese.
Para além do manganês, os investigadores utilizam um ligando, que permite ajustar as propriedades do complexo. "A combinação de um sal de manganês incolor com o ligando incolor em solução produz imediatamente uma cor púrpura profunda, tal como a tinta. Esta é uma cor muito invulgar para um complexo de manganês, o que nos mostrou que algo de único estava a acontecer", acrescentou Sandra Kronenberger, que continuou a investigar este novo complexo de manganês como estudante de doutoramento no grupo de Heinze no Max Planck Graduate Center (MPGC).
O complexo de manganês resultante não só tem um aspeto impressionante, como também apresenta propriedades notáveis: "A sua absorção de luz é excecionalmente forte, o que significa que a probabilidade de capturar uma partícula de luz é muito elevada - o complexo utiliza assim a luz de forma muito eficiente", explicou o Dr. Christoph Förster, que apoiou o projeto com cálculos de química quântica.
O tempo de vida do estado excitado ultrapassa a marca dos 190 nanossegundos
"O tempo de vida do complexo de 190 nanossegundos também é notável. É duas ordens de grandeza mais longo do que qualquer complexo conhecido anteriormente contendo metais comuns, como ferro ou manganês", disse o cientista principal e espectroscopista Dr. Robert Naumann, que caracterizou a dinâmica do estado excitado do complexo usando espetroscopia de luminescência. Na fotoquímica, o catalisador, neste caso o complexo de manganês, é excitado pela luz. Quando encontra outra molécula por difusão, transfere um eletrão para ela. Uma vez que pode demorar nanossegundos até as partículas se encontrarem, o estado excitado deve durar o máximo de tempo possível.
Mas será que o complexo faz realmente o que os investigadores esperam, ou seja, transfere um eletrão para outra molécula? "Conseguimos detetar o produto inicial da fotorreacção - a transferência de electrões que ocorreu - e assim provar que o complexo reage como desejado", resumiu a Professora Katja Heinze.
Esta descoberta alarga as fronteiras da fotoquímica sustentável. Graças à sua síntese escalonável numa só etapa, à absorção eficiente da luz, ao comportamento fotofísico robusto e ao estado excitado de longa duração, o novo material contendo manganês abre caminho para futuras aplicações em grande escala de fotorreacções. Isto pode ser importante para futuras aplicações, por exemplo, para a produção sustentável de hidrogénio.
Observação: Este artigo foi traduzido usando um sistema de computador sem intervenção humana. A LUMITOS oferece essas traduções automáticas para apresentar uma gama mais ampla de notícias atuais. Como este artigo foi traduzido com tradução automática, é possível que contenha erros de vocabulário, sintaxe ou gramática. O artigo original em Inglês pode ser encontrado aqui.